- Сигма-связь
-
Рис.1.Сигма-связь
Рис.2.Пи-связьσ-связь(сигма-связь) — ковалентная связь, образующаяся перекрыванием электронных облаков «по осевой линии». Характеризуется осевой симметрией. Связь, образующаяся при перекрывании гибридных орбиталей вдоль линии, соединяющей ядра атома.
Концепцию сигма- и Пи- связей сформулировал дважды лауреат Нобелевской премии Лайнус Полинг в 30-х годах прошлого века [1]. Идея включала гибридизацию атомных орбиталей, рассчитанную с помощью простых алгебраических действий.
Считалось, что сигма-связь образуется за счёт перекрывания вытянутых гибридных орбиталей (рис.1), а Пи-связь образуется за счёт перекрывания p-орбиталей (рис.2).
В настоящее время разработаны Анимированные изображения гибридизации атомных орбиталей.
Однако сам Л.Полинг не был удовлетворён описанием сигма- и Пи- связей. На симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти А.Кекуле (Лондон, сентябрь 1958г.), он раскритиковал и отказался от σ, π - описаний и предложил теорию изогнутой химической связи[2]. Последняя теория чётко учитывала физический смысл ковалентной химической связи, а именно кулоновскую электронную корреляцию.
Основная характеристика сигма-связи (длина и прочность) зависит от электронной конфигурации атомов, образующих сигма-связь. Характеристика сигма-связи [3]
Молекула Электронная конфигурация атома Орбитальный радиус атома, Å Длина связи, Å Энергия разрыва связи, кДж/моль H2 ------ 1S1 0,53 0,74 436 Li2 [He] 2S1 1,57 2,67 102 Na2 [Ne] 3S1 1,715 3,08 73 K2 [Ar] 4S1 2,09 3,92 57 Rb2 [Kr] 5S1 2,22 4,10 49 Cs2 [Xe] 6S1 2,35 4,30 42 Чем больше электронное экранирование ядра атома, тем удалённее от ядра единственный валентный электрон электронной оболочки атома, тем больше длина сигма-связи и меньше её прочность.
Примечания
- ↑ Паулинг Л. Природа химической связи / под. ред. Я.К.Сыркина. — М.-Л.: Издательство химической литературы, 1947. — 440 с.
- ↑ Полинг Л. Кекуле и химическая связь (книга "Теоретическая органическая химия") / под. ред. Р.Х.Фрейдлиной. — М.-Л.: Издательство иностранной литературы, 1963. — С. 7-16. — 366 с.
- ↑ Лидин Р.А, Андреева Л.Л, Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. — М: Химия, 1987. — С. 132-136. — 320 с.
Химическая связь Внутримолекулярное
взаимодействиеКовалентная связь σ-связь · π-связь · δ-связь
Двойная связь · Тройная связь · Четвертная связь · Пятерная связь · Шестерная связь
3c-2e · 3c-4e · 4c-2e
Agostic связь · Bent связь · Донорно-акцепторная связь · Взаимо-обратная связь
Конъюгация · Гиперконъюгация · Ароматичность · Hapticity · АнтисвязываниеИонная связь π-Катионное взаимодействие · Солевой мостик Металлическая связь Металлическая ароматичность Межмолекулярное
взаимодействиеВодородная связь Диводородная связь · Диводородный комплекс · Низкобарьерная водородная связь · Симметричная водородная связь Нековалентная связь Силы Ван-дер-Ваальса · Дисперсионные силы · Механическая связь · Галогенная связь · Aurophilicity · Интеркаляция · Стэкинг · Энтропическая сила · Химическая полярность 
Категория:- Химическая связь
Wikimedia Foundation. 2010.
